Abstract: Обнаружен 12-ядерный гетероспиновый комплекс гексафторацетилацетоната Cu(II) с диалкилпиразолилзамещенным нитроксилом [Cu2(hfac)4LBu/Et]6, обладающий ранее неизвестным для гетероспиновых соединений строением молекулы, в которой шесть фрагментов {Cu(hfac)2(LBu/Et)} образуют 42-членный металлоцикл. Дитопную функцию связующих органических мостиков между атомами Cu выполняют парамагнитные лиганды LBu/Et, формирующие мотив «голова-хвост» внутри металлоцикла за счет координации атомов азота пиразольного цикла (NPz) и одного из атомов кислорода (ONO) нитронилнитроксильного фрагмента. Каждый LBu/Et дополняет свою структурную функцию до тритопной за счет координации второго атома ONO еще одним фрагментом Cu(hfac)2. Бутильные заместители пиразольного фрагмента плотно заполняют пространство внутри металлоцикла, не позволяя размещаться каким-либо молекулам растворителя. Этильные заместители пиразольных колец, метильные группы имидазолинового фрагмента и трифторметильные группы гексафторацетилацетонат-анионов, направленные в межмолекулярное пространство, раздвигают металлоциклы. В результате соседние металлоциклы магнитно изолированы друг от друга, и характер температурной зависимости эффективного магнитного момента определяется сильными антиферромагнитными взаимодействиями между нитроксилами и терминальными фрагментами Cu(hfac)2 внутри 12-ядерных молекул. Указанные взаимодействия приводят к тому, что ниже 160 K вклад в магнитную восприимчивость вносят только спины слабо взаимодействующих между собой внутрициклических ионов Cu(II).

Cite: Романенко Г.В. , Фокин С.В. , Чубакова Э.Т. , Третьяков Е.В. , Богомяков А.С. , Овчаренко В.И.
Особенности строения 12-ядерного комплекса Cu(hfac)2 со спин-меченым пиразолом
Journal of Structural Chemistry (Журнал структурной химии). 2021. Т.62. №12. С.1975-1981. DOI: 10.26902/JSC_id83857

Translated: Romanenko G.V. , Fokin S.V. , Chubakova E.T. , Tretyakov E.V. , Bogomyakov A.S. , Ovcharenko V.I.
Structural features of the 12-nuclear Cu(hfac)2 complex with spin-labeled pyrazole
Journal of Structural Chemistry (Журнал структурной химии). 2021. V.62. N12. P.1857-1862. DOI: 10.1134/s0022476621120052 WOS Scopus

Identifiers: No identifiers

Citing: Пока нет цитирований

Altmetrics: